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      儀器導線及施加擾動信號幅值對EIS測量結果的影響

      點擊次數(shù):2859 更新時間:2020-04-26

      準確的EIS測量

      Gamry電化學儀器以準確測量EIS著稱。每臺電化學儀器都有準確的阻抗精度圖(ACP)。 ACP闡述了在給定阻抗和頻率條件下的阻抗精度。

      為什么制作ACP??

      兩個主要原因:

      1. 了解在典型條件下EIS測量儀器的精度范圍和限制因素。
      2. 了解儀器導線長度和施加信號幅度對阻抗精度的影響

      制作ACP時,首先對開路和短路條件下進行阻抗測量。開路測量描述是指施加擾動振幅下整個電化學系統(tǒng)和儀器導線的電容測量低極限。超出測量極限的阻抗數(shù)據(jù),不管數(shù)據(jù)多么漂亮,都應該被拋棄。原因是測量的結果來自測量的電子系統(tǒng)與線路,不是樣品。好的絕緣涂層EIS結果可以作為一個實例來解釋這個現(xiàn)象。

      為了保持線性響應,恒電壓EIS測量的施加信號幅度通常在10 mV rms或更小。為了使EIS結果有效,阻抗測量系統(tǒng)應當具備線性,穩(wěn)定性和因果性。線性,穩(wěn)定性和因果性可以使用Gamry內置的Kramers-Kronig函數(shù)進行評估。恒電流實驗有點不同,只要電壓響應保持線性,即施加電流振幅足夠大,即滿足Kramers-Kronig評估。

      Interface 1000的ACPs

      ACPs僅在限制條件下有效。例如,如下圖所示的Interface 1000的ACP,從3 GΩ到小于1mΩ的阻抗可以保證高于99%的測量精度。較低的阻抗極限適合于能量存儲和轉換裝置,而較高的阻抗極限適合耐腐蝕材料和良好涂覆的樣品。對于良好涂覆的樣品,電容極限也是有幫助的。使用更長的儀器導線,由于添加R和C而導致帶寬降低。

      Interface 1000 Accuracy Controur Plot

      圖1. 60 cm儀器導線和施加信號幅值≤10 mV, INTERFACE  1000的阻抗精度圖。

      Gamry儀器的標準導線長度是60厘米,但也有1.5,3和10米的。 由于開路測量是確定儀器測量電容的極限,因此還測量了3和10 m長的開路阻抗。 對沒有電極導線的儀器開路也進行了阻抗測量, 如圖2所示。大施加頻率隨著儀器導線長度的增加而降低。 隨著儀器導線長度增加,ACP的電容區(qū)域略微減小。 沒有導線的儀器阻抗線位于中間。 還要注意,由于導線的R增加,大阻抗極限由于電纜長度的增加而減小。

      OLC Diff cables

      圖2.施加信號為10mV和不同儀器導線長度的阻抗圖。 橙色曲線 - 無電纜;
      黑色曲線 - 60厘米; 藍色曲線-3米; 紅色曲線 - 10米。

      改變施加信號幅度也對ACP有影響。 幅度的增加提高了信噪比,電容極限更高了,如圖3所示。使用1、10、100和707 mV rms的信號幅度進行四個開路阻抗測量。 使用60cm電池電纜。 雖較大振幅的測量效果會更好,但實際上,較大的振幅可能使EIS的線性無效。

      OLD diff amplitudes2

      圖3.使用具有不同施加信號幅度的60 cm電極導線的阻抗測量結果。 藍色鉆石 - 1 mV rms; 紅色方塊 - 10 mV rms; 綠點 - 100 mV rms; 紫色三角形 - 707 mV rms。

      圖4給出了典型的動電位電化學掃描曲線。響應在開路電位附件是線性的,但遠離開路會產生非線性響應。

      Potentiodynamic 430SS

      圖4. 不銹鋼430 SS在1M硫酸中的動電位電化學掃描曲線。 掃描速度為0.167mV / s。

      一般說來,EIS實驗中,需要使用小幅度的施加信號,例如10 mV。從圖3所示的ACP可以看出,當使用較大的施加信號時,電容極限增加,但有損壞樣品的風險。

      第二個重要區(qū)域是較低的阻抗限制和帶寬。

      較低的阻抗測量極限通常由儀器的大施加電流與儀器的設計來確定。載流引線與感測引線的分離增加了阻抗測量的帶寬。請注意,1.5 m長儀器電極導線低Z電纜已分離載流和感測引線,從而增加帶寬,如圖5所示。這里測量的曲線是未校準的0.5 mΩ分流器,其實際帶寬未知。圖5給出了增加的儀器電極長度對帶寬的影響。

       

      LowZ diff cables

      圖5. ACP顯示使用100 mA rms的信號幅度的接口1000上三種不同電纜的阻抗下限。
      藍色 - 60厘米,綠色 - 1.5米,紫色 - 低Z電纜。

      總結

      許多儀器制造商有時不公布ACP, 或者不提供真實的ACP測量條件來制作ACP。購置儀器時,要確定廠商提供的ACP制作條件,這樣更好滿足試驗研究的條件。

      本技術說明的目的是描述儀器導線和施加信號幅度對EIS測量結果與阻抗精度圖的影響。Gamry所有的ACP制作都提供測量的真實信號幅度和實際儀器導線。

       

       

      Updated Basics of Electrochemical Impedance Spectroscopy Part 1

       

      Basics of EIS Whitepaper Part 2

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